設(shè)置
          • 日夜間
            隨系統(tǒng)
            淺色
            深色
          • 主題色

          科研人員在構(gòu)筑新型硅硼四元環(huán)2π芳香體系取得進(jìn)展

          2024-01-03 16:04:17 來源: 中國科學(xué)報(bào)

           QKT流量資訊——探索最新科技、每天知道多一點(diǎn)LLSUM.COM

          西安交大化學(xué)學(xué)院蘇博超課題組成功合成出了一類具有2π芳香性的硅硼四元環(huán)體系,并對其光物理性質(zhì)及氧化還原反應(yīng)進(jìn)行了詳細(xì)探索。此項(xiàng)研究內(nèi)容為主族雜原子參與構(gòu)筑新穎芳香體系提供了一種新思路,深化了人們對無機(jī)主族雜原子共軛體系的芳香性概念的理解,相關(guān)研究成果發(fā)表于《美國化學(xué)會(huì)志》。QKT流量資訊——探索最新科技、每天知道多一點(diǎn)LLSUM.COM

          目前,已知的具有2π芳香性的四元環(huán)體系種類比較少,其中,環(huán)丁二烯二正離子最為人們所熟知。主族雜原子具有獨(dú)特的電子性質(zhì),利用主族雜原子構(gòu)筑新型芳香體系可以有效地對分子的能級、共軛機(jī)制、電子結(jié)構(gòu)、分子堆積方式等進(jìn)行調(diào)控,從而賦予它們新的物理和化學(xué)性質(zhì)。因此,拓展此類芳香體系,特別是利用具有獨(dú)特電子結(jié)構(gòu)的主族雜原子構(gòu)筑新型“無機(jī)”四元環(huán)芳香體系,對于理解、發(fā)展和利用芳香性具有重要意義。然而,由于其合成及穩(wěn)定策略的局限性,此類化合物的制備仍然存在非常大的挑戰(zhàn)性。
          QKT流量資訊——探索最新科技、每天知道多一點(diǎn)LLSUM.COM

          目標(biāo)化合物結(jié)構(gòu)示意圖及化合物1的單晶結(jié)構(gòu)圖。QKT流量資訊——探索最新科技、每天知道多一點(diǎn)LLSUM.COM

          研究人員通過石墨鉀還原氯代硅賓配位的苯基二鹵化硼前體成功分離得到了具有2π芳香性的四元環(huán)化合物1和2。單晶結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)顯示,兩種化合物的四元環(huán)Si2B2成完美的平面結(jié)構(gòu),其中Si–B鍵長介于單鍵和雙鍵鍵長之間。此外,化合物的芳香性通過密度泛函理論(DFT)計(jì)算得到了進(jìn)一步證實(shí)。化合物1的LUMO和HOMO分布圖表明在四元環(huán)Si2B2上存在的典型的π*和π鍵軌道。電子定域化函數(shù)(ELF)顯示硅硼原子之間存在Si–B共價(jià)鍵而不存在Si–Si及B–B鍵。此外,較大的核獨(dú)立化學(xué)位移負(fù)值(NICS(1)zz= –15.87 ppm)以及順時(shí)針的環(huán)電流(ACID)進(jìn)一步支持了四元環(huán)Si2B2具有芳香性。QKT流量資訊——探索最新科技、每天知道多一點(diǎn)LLSUM.COM

          (a, b)化合物1的LUMO與HOMO軌道電子云分布圖 。(c) 電子定域化函數(shù)(ELF) (d) 感應(yīng)電流密度各向異性分布(ACID)。QKT流量資訊——探索最新科技、每天知道多一點(diǎn)LLSUM.COM

          此外,研究人員在對該類化合物進(jìn)行光物理性質(zhì)研究時(shí)發(fā)現(xiàn),化合物2在溶液狀態(tài)發(fā)光較弱(λem= 568 nm,ΦF= 0.6%),而在固體狀態(tài)下表現(xiàn)出強(qiáng)烈的熒光性質(zhì)(λem= 638 nm,ΦF= 39.9%)。為了進(jìn)一步了解其發(fā)光特征,團(tuán)隊(duì)利用含時(shí)密度泛函理論(TD-DFT)對模型分子進(jìn)行計(jì)算,結(jié)果表明熒光發(fā)射主要來自于S1→S0的電子躍遷,且S1和S0態(tài)之間存在圓錐形交叉點(diǎn)(conical intersection, CI),可以導(dǎo)致激發(fā)態(tài)的電子以非輻射躍遷方式回到基態(tài)。從Frank-Condon區(qū)域到S0/S1圓錐形交叉點(diǎn)的過程,四元環(huán)Si2B2發(fā)生離面變形,此時(shí)硼原子中心由平面構(gòu)型轉(zhuǎn)變?yōu)槿清F形。因此,相較于溶液狀態(tài),化合物2在固體狀態(tài)時(shí)的構(gòu)型變化受阻,從而導(dǎo)致非輻射躍遷途徑受到抑制,進(jìn)而使得熒光增強(qiáng)。另外,考慮到四元環(huán)Si2B2中心的富電子性質(zhì),作者利用單質(zhì)硫?qū)衔?進(jìn)行氧化得到了雙環(huán)產(chǎn)物,單晶結(jié)構(gòu)表明四元環(huán)Si2B2中所有原子都被氧化。該氧化擴(kuò)環(huán)反應(yīng),代表了芳香族化合物的新穎氧化反應(yīng)模式。QKT流量資訊——探索最新科技、每天知道多一點(diǎn)LLSUM.COM

          (a)在固體及溶液狀態(tài)下,化合物2的熒光發(fā)射圖譜及在365 nm紫外光照射下的圖片。(b) 模型分子的熒光發(fā)射及非輻射衰減過程機(jī)理圖。(圖片均由論文課題組提供)QKT流量資訊——探索最新科技、每天知道多一點(diǎn)LLSUM.COM

          本文鏈接:科研人員在構(gòu)筑新型硅硼四元環(huán)2π芳香體系取得進(jìn)展http://www.lensthegame.com/show-11-1989-0.html

          聲明:本網(wǎng)站為非營利性網(wǎng)站,本網(wǎng)頁內(nèi)容由互聯(lián)網(wǎng)博主自發(fā)貢獻(xiàn),不代表本站觀點(diǎn),本站不承擔(dān)任何法律責(zé)任。天上不會(huì)到餡餅,請大家謹(jǐn)防詐騙!若有侵權(quán)等問題請及時(shí)與本網(wǎng)聯(lián)系,我們將在第一時(shí)間刪除處理。

          上一篇: 分子水平解譯堆肥溶解性有機(jī)質(zhì)生物利用度獲進(jìn)展

          下一篇: 高校學(xué)子如何借助人工智能實(shí)現(xiàn)人才的培養(yǎng)?

          熱門資訊

          推薦資訊

          • 日榜
          • 周榜
          • 月榜
          主站蜘蛛池模板: 国产不卡视频一区二区三区| 日韩精品一区二区三区中文版 | 国产精品无圣光一区二区| 国产精品日韩欧美一区二区三区 | 无码人妻精品一区二区蜜桃网站| 国产午夜精品一区二区三区漫画| 大伊香蕉精品一区视频在线 | 精品一区二区三区东京热| 国产一区视频在线| 最美女人体内射精一区二区| 亚洲日本一区二区三区在线不卡 | 国产亚洲一区二区三区在线| 久久99久久无码毛片一区二区| 亚洲老妈激情一区二区三区| 中文字幕一区二区三区四区| 中文字幕不卡一区| 免费观看一区二区三区| 亚洲性色精品一区二区在线| 日本精品一区二区三区四区| 国产在线一区二区在线视频| 国内精品无码一区二区三区| 国产在线aaa片一区二区99| 国产免费无码一区二区| 久久精品岛国av一区二区无码| 人妻夜夜爽天天爽一区| 黑人一区二区三区中文字幕| 丰满人妻一区二区三区视频| 色欲AV蜜臀一区二区三区| 国产Av一区二区精品久久| 日本高清天码一区在线播放| 无码少妇一区二区| 亚洲国产欧美一区二区三区| 色国产在线视频一区| 国产精品一区二区av不卡| 无码一区二区三区在线观看| 国产91久久精品一区二区| 一区二区中文字幕在线观看| 免费萌白酱国产一区二区三区 | 日韩高清一区二区| 国产在线观看一区精品| 亚洲一区二区三区久久|